環氧樹脂在電子、航空航天、軍工、建筑等各個方面都具有廣泛的應用,但是環氧樹脂固化后生成了三維網狀結構,分子鏈間相互牽制,難以滑動,導致固化后的環氧樹脂抗沖擊性差,質脆,易開裂,這就使環氧樹脂的應用在很大范圍內受到限制。使用增韌改性環氧樹脂能夠有效解決以上問題,致天環氧AB膠網為您整理了增韌改性環氧樹脂大全希望能夠幫助您更加快速的了解相關的產品。
一、橡膠彈性體增韌改性環氧樹脂
要實現橡膠增韌環氧樹脂的目的,橡膠應該達到兩個要求:(a)環氧樹脂能容于橡膠,橡膠也能容于環氧樹脂,即橡膠能夠很好的分散在環氧樹脂基體中,同時能夠在樹脂固化過程中,橡膠和環氧樹脂發生相分離,即析出第二相;(b)橡膠中存在反應基團,能夠與環氧基發生反應。同時,在固化過程中,橡膠相可以很容易的從環氧基體中析出,形成橡膠相和環氧相兩相結構。增韌效果的好壞關鍵在于橡膠析出后的粒子大小、分散情況以及橡膠粒子本身的韌性。使用橡膠彈性體增韌改性環氧樹脂,環氧樹脂耐熱性提高,用 50%的 CTBN(wt,質量分數)時,FCCL 剝離強度達到 1.30N/mm,耐折次數為 5149 次,都達到了 FCCL 行業標準。
目前,環氧樹脂增韌的橡膠彈性體種類很多,主要以端羥基丁腈橡膠(HTBN)、端胺基丁腈橡膠(ATBN)、端羧基丁腈橡膠(CTBN)、和端環氧基丁腈橡膠(ETBN)、聚硫橡膠、聚氨酯橡膠等為主。
二、熱塑性樹脂增韌改性環氧樹脂
用熱塑性樹脂增韌改性環氧樹脂的研究是從上個世紀八十年代開始的,至今已有三十多年的歷史了。高性能的熱塑性樹脂一般都具有高模量、高韌性和高 Tg(玻璃化轉變溫度),用它來增韌改性環氧樹脂,不但能夠保持環氧樹脂原來優異性能,同時還能明顯提高其韌性,成為近年來環氧樹脂增韌改性的研究熱點。
目前,主要以聚砜醚(PES)、聚酮醚(PEK)、聚砜(PSF)、聚苯醚(PPO)、聚酰亞胺醚(PEI)等此類熱塑性工程塑料作為環氧樹脂的增韌材料。這些熱塑性樹脂在對環氧樹脂進行增韌改性過程中韌性好、耐熱性高、模量也高,效果顯著。
致天研發實驗室在對環氧樹脂進行增韌改性中使用了熱塑性改性聚芳醚酮(PEAK)。在研究 PEAK 用量對 PEAK/EP 澆注體沖擊性能的影響中進行了電鏡分析掃描和沖擊強度測試。研究結果顯示,當 PEAK 含量增加,純環氧和質量分數為 5%、15%、25%、35%和 50%的共混澆鑄體的沖擊強度也隨之提高,各體系的裂紋斷面主體呈現出海岸線狀-鋸齒型海岸線狀-韌窩狀-鏤空狀的微結構轉化,因而沖擊強度性能逐漸提高。
三、納米粒子增韌改性環氧樹脂
現如今,隨著科技的進步,環氧樹脂增韌改性的方法越來越多的被發現,近幾年火熱的納米技術就使其中之一。用納米粒子對環氧樹脂進行增韌改性可以使環氧樹脂的強度、韌性、耐熱性和剛性等性能同時得到很大的提高。主要常用于環氧樹脂增韌的包括:納米 CaCO3、納米 SiO2、納米 TiO2、納米 ZnO、納米 Al2O3、和無機納米粘土等。
致天環氧AB膠網最新研究顯示,添加3%的納米SiO2時,可使納米復合材料SiO2/E-51達到最佳綜合性能。其拉伸強度可達85.1MPa。同時彎曲強度為131.8MPa,沖擊強度為22.1 kJ/m2。納米 TiO2可以使環氧樹脂的斷裂韌性提高、沖擊強度變強。斷裂韌性在納米TiO2的質量分數添加到 10%時,達到最大值,是純環氧樹脂的6.5倍。 環氧樹脂在加入納米橡膠顆粒的情況下斷裂韌性得到了11.5%-21.1%的提高,并且環氧樹脂的耐磨損性能也得到了明顯提高。
四、熱致液晶聚合物增韌改性環氧樹脂
致液晶聚合物(TLCP)強度高,液體粘度低和彈性強等性能是由它的組成部分的性質所決定的,它是由小部分柔性間隔段和大量的剛性結晶單元所組成的。熱致液晶聚合物增韌改性環氧樹脂主要通過以下兩種手段:(1)用環氧樹脂與如聯苯類、亞甲胺類等含液晶基元的化合物反應,通過物質之間的化學反應來生成熱致性液晶環氧樹脂,這是增韌改性的方法之一,第二種方法則是可以將合成的液晶環氧樹脂與普通的環氧樹脂相結合,這種方法也能對其增韌改性。(2)在環氧樹脂中混入熱致液晶聚合物,把熱致液晶聚合物的結構成分有序的融入到環氧樹脂的結構成分中,從而達到增韌改性的目的。
五、互穿網絡聚合物增韌改性環氧樹脂
互穿網絡是一種比較新的技術。互穿網絡聚合物(IPN)是一種由交聯聚合物Ⅰ和交聯聚合物Ⅱ在彼此成分網絡中交互穿插而形成的獨特高分子共混物。互穿網絡聚合物的制備方法不一,一般是先制成交聯聚合物Ⅰ,然后將第二單體溶入其中,同時加入將交聯劑、引發劑(或活性劑),這樣第二單體基地交聯聚合形成聚合物Ⅱ,并穿插在聚合物Ⅰ的網絡中。如此,互穿網絡聚合物就形成了。 目前,國內外研究的主流仍是環氧樹脂-丙烯酸酯體系、環氧樹脂-酚醛樹脂體系等。
最新研究結果發現,聚醚多元醇能夠增加環氧樹脂的韌性主要依靠分散相的形成,其中聚醚360對環氧樹脂的增韌效果顯著,使環氧樹脂的韌性提高了93%。互穿網絡聚合物體系對環
氧樹脂增韌有明顯效果。
六、核殼結構聚合物增韌改性環氧樹脂
核殼型結構聚合物(Core-Shell Polymer, CSP)是一類由兩種或兩種以上單體在種子乳液中相聚和而形成的聚合物復合粒子。這種符合粒子的外部構成與內部構成并不完全一致。具有多層結構,是其區分于其他類型粒子的主要依據,改變其性能可以通過改變其內外部組成成分來實現。根據構成核與殼的聚合物的不同物理狀態,CSP 可分為兩大類。一類是軟核/硬殼,也就是形成核的聚合物處于橡膠態,而形成殼的聚合物處于玻璃態。另一類是硬核/軟殼,也就是形成核的聚合物處于玻璃態,而形成殼的聚合物處于橡膠態。軟核/硬殼聚合物又稱為核殼橡膠,環氧樹脂的增韌改性常采用這種物質作為增韌劑。
核殼結構聚合物是一種結構獨特的材料,同時也具有優越的性能。利用核殼聚合物作環氧樹脂的增韌劑是從1990年開始的,在眾多環氧樹脂改性方法中開辟了一種嶄新途徑,它增韌環氧樹脂的效果已經與液體橡膠的增韌效果等同,甚至超越了液體橡膠增韌環氧樹脂的效果,與此同時,玻璃化轉變溫度Tg和機械性能并沒有出現明顯下降。 核殼粒子的添加轉變了材料的破壞模式,使其由脆性斷裂變為韌性斷裂。樹脂的沖擊強度達到峰值時,是核殼粒子質量分數為6%的時候。此時,改性樹脂的沖擊強度比純環氧樹脂提高了50%。
七、超支化聚合物增韌改性環氧樹脂
近幾十年來,超支化聚合物(Hyperbranched Polymer HBP)異軍突起,它是由枝化基元組成的高度枝化但結構不規整的特殊大分子結構聚合物。HBP 分子形狀接近于球形,活躍性的活性端基位于球形的外表面,而球形內部則具有獨特的微孔結構。與線形聚合物相比,HBP 表現出粘度低、不易結晶、溶解性好、分子鏈纏結少等優異特性。將其作為環氧樹脂的增韌劑效果顯著,能夠極高的提升環氧樹脂的抗沖擊能力。
目前前,主要有 2 類用于環氧樹脂增韌的 HBP,一類是超支化環氧樹脂,用超支化環氧樹脂增韌改性普通環氧樹脂;一類是超支化聚合物改性劑,再將其加入環氧樹脂增韌體系中,如超支化聚酯、超支化聚醚、超支化聚氨酯、超支化聚醚多元醇和超支化聚酰胺酯等。 用端羥基的脂肪族超支化聚酯(HBP)對環氧樹脂進行增韌改性,研究發現,當加入 HBP 的質量分數為 15%的時,環氧的沖擊強度可提高 113%。端羥基的超支化聚酯(HBP)共混改性環氧樹脂,結果表明,加入 HBP 可增強材料的斷裂韌性,當加入 30%HBP 時,材料的斷裂韌性可由 0.50MPa·m0.5提高至 0.96 MPa·m0.5。
八、其他增韌改性環氧樹脂
除去以上介紹的常見增韌改性環氧樹脂 ,還有很多如:有機硅增韌環氧樹脂、醋酸纖維素增韌環氧樹脂、離聚體(PEL)增韌環氧樹脂、樹脂合金化增韌環氧樹脂、“柔性鏈段”增韌環氧樹脂等等。前,環氧樹脂增韌技術呈現多樣化的局面,并且已經日漸成熟。雖然國內外的專家學者對環氧樹脂進行了大量的研究,在其增韌改性這一課題上也取得了很多研究成果,但是在實際應用中仍存在很多問題。
因此,環氧樹脂的增韌改性研究仍具有廣泛的研究空間,具有巨大的市場價值。致天環環氧AB膠網將會從以下幾個方面繼續著手研究:
1.合成新型的高性能環氧樹脂,從環氧樹脂的原有特性入手,深入研究;
2.開發能與環氧樹脂進行良好反映的增韌劑,研究新型的增韌改性材料;
3.改良加工工藝和研究制作方法,探索新的研究思路,使實驗更加的簡單易行;
4.進行理論研究,為實踐研究提供科學的理論依據,深化理論體系,為研究方向提供新的指導;
5.多效并舉,提出多種研究途徑;
6.拓展的應用領域,擴大環氧樹脂增韌改性的使用范圍。